备注：搅拌转速超过160转/分，采用无极变速电机，无级变速0-1250转/分本研究主要是解决硅酮玻璃胶裂解产物混合环硅氧烷(粗DMC)制备高粘度硅油的问题。由于废旧硅橡胶多采用酸催化裂解,裂解产物粗DMC中八甲基环四硅氧烷(D4)含量低,呈酸性,颜色黄,含有阻聚剂,不能制备高粘度硅油。为了解决这些问题本文做了如下实验研究。 1、碱洗除酸制备硅油。碱洗产物聚合制备的硅油粘度最大只有450 MPa·s,硅油产率只有20.09%,颜色较黄,达不到商业要求。 2、重排DMC来制备硅油。具体过程为催化聚合粗DMC、解聚蒸馏出新DMC,再由聚合制取硅油。重排过程能减少阻聚剂和增加混合环硅氧烷DMC中D4的含量,减少酸值,其重排产物DMC能聚合制备高粘度窄分子量分布的硅油。 重排分为碱催化重排和酸催化重排,酸催化重排产率较低,重排DMC颜色易黄,易自聚。碱催化重排产率较高,而且重排产物颜色为无色。 实验确立粗DMC碱催化重排的优化条件为:重排催化剂为氢氧化钾,催化剂用量与原料的比值为2.5‰,重排温度136±2℃,重排聚合真空度为300mmHg,重排解聚真空度为600mmHg,解聚过程为两阶段升温,1.5小时升温到190℃,并在温度190-200℃间稳定地解聚蒸馏直至没有物料蒸出,对应的重排DMC产率(解聚蒸出物/原料粗DMC)为69%左右,再升温继续蒸馏直到235℃左右,物料基本解聚蒸馏完。 重排DMC聚合制备硅油时选用四甲基氢氧化铵做催化剂,聚合温度110±2℃,催化剂用量为0.48‰左右,时间约为2小时。 重排工艺制备的硅油粘度可达到100000 MPa·s左右,产物几乎无色。重排DMC聚合制得的硅油的重均分子量可达162190,纯DMC聚合得到的硅油的重均分子量202999,而市售商品DMC制备硅油的重均分子量为29127。 基于以上研究本课题最终确立用碱重排工艺制备高粘度硅油。