高效液相色谱法测定丁二酸、戊二酸和己二酸 王训道，蒋登高，周彩荣 (郑州大学化工学院，河南郑州450002) [摘要] 建立了混合二元酸的反相离子对液相色谱法．使极性强、电离常数非常接近的丁二酸、戊 二酸和己二酸得到完全分离。该方法与气相色谱法相比．样品不需预处理，分析速度快。绘制了标准工 作曲线。 [关键词] 高效液相色谱；丁二酸；戊二酸；己二酸；高薪液相色谱法 [中图分类号]TQ652．63 [文献标识码]A [文章编号] lOO6—7906(2002)06—0036—02 己二酸由环己醇或环己酮在铜及钒盐催化剂的作用下，经硝酸氧化制得。同时还有副产物戊二酸、丁二等生成，这些副产物连同少量的己二酸一起作为废料排出[1]。为分离回收混合二元酸，首先必须解决分析测定问题。但因丁二酸、戊二酸和己二酸的电离常数非常接近，故常规电位滴定法无法测定其各自含量，一般采用气相色谱法。又因其极性大、沸点高，需在分析前将酸酯化再进行分析，酯化反应时间长，操作复杂，且三种酸的酯化率很难保证完全相同[2]。离子对色谱法是适用于可解离化合物的液相色谱法之一，以Cu抖为反离子分析混合二元酸是一种新的尝试 ]。笔者以Cu抖为反离子、C— l8反相键合硅胶色谱柱、紫外吸收检测器，对混合二元酸进行了定量测定。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 1．1．1 仪 器 GE-200高效液相色谱仪：GE-200高压恒流泵，GE-200紫外检测器，赛智科技（杭州）有限公司；N2000色谱工作站，赛智科技（杭州）有限公司；GM一0．15Ⅱ隔膜真空泵，天津市腾达过滤器件厂；AS3120 Cleaners，奥特赛恩斯仪器有限公司。 1．1．2 试剂 四丁基溴化铵(TBA)，分析纯；硫酸铜，分析纯；丁二酸，分析纯；戊二酸，化学纯；己二酸，化学 纯；乙二胺四乙酸(EDTA)，化学纯；甲醇，色谱纯；二次蒸馏水。 1．2 色谱条件 色谱柱：Zorbax—ODS柱，4×150mm；柱温：室温；流动相：HAc—NaAc缓冲溶液，pH一5．0，含甲醇5 ，Cu抖浓度为0．9mol／m。；流速：0．9mI ／min；进样量：30／~L 1．3 实验方法 将丁二酸、戊二酸、己二酸准确称量，用50mL甲醇溶解配制成标准样，用微量进样器进样，用色谱工作站记录并进行分析处理。实验完毕时，依次用0．1mol／m。的EDTA溶液、二次蒸馏水以及甲醇冲洗柱子。 2 结果与讨论 2．1 波长的选择 丁二酸、戊二酸和己二酸在210nm 以上无明显吸收，与Cu抖形成络合物后，在254nm处有较强吸收。因而，紫外检测器的波长选为254nm。 2．2 固定相的选择 样品是可解离的有机酸，采用反相色谱体系，即固定相为非极性，流动相是比固定相极性更强的溶剂体系，因此，选用了非极性的十八烷基键合硅胶柱。 2．3 流动相的选择 2．3．1 流动相pH值 流动相pH值增加有利于酸性组分电离形成铜络合物，使色谱保留值增加，检测灵敏度提高。对混合二元酸，pH=5．0时，出峰较为理想。 2．3．2 TBA 浓度 实验表明，TBA 的浓度增大，络合物与离子对总浓度增加，响应灵敏度提高，但当TBA浓度大于0．4mol／m。时，灵敏度增加不明显，故TBA 浓度选为0．4mo~／m。。 2．3．3 Cu抖浓度 实验表明，较低浓度时，增加Cu抖浓度可提高灵敏度，当Cu抖浓度超过0．9mol／m 时，灵敏度变化不明显，故Cu 浓度选为0．9mol／m 。 2．3．4 甲醇用量 流动相中加入甲醇，二元酸的保留值下降，灵敏度变化不大。实验表明，加入5 左右甲醇较合适。 2．3．5 Ac一浓度 Ac一可促进络离子的形成和稳定性的提高，使灵敏度提高。但Ac一浓度过大，本底吸收增强，灵敏度反而有所下降。当Ac一浓度为0．2mol／m。时，灵敏度最高。 2．4 定量分析 为验证所建立方法的准确性，配制了10个组成不同的三酸混合样品，在选定的操作条件下，进行逐个分析，每个样品平行分析3次并取平均值。结果 3 结 论 a)确定了采用高效液相色谱法测定混合二元酸的最佳色谱条件：Cu抖，Ac一和TBA 浓度分别为0．9mol／m。，0．2mol／m。和0．4mol／m。；pH 一5．0；5 甲醇；流速0．9mL／min。 b)绘制了分析测定混合二元酸的标准工作曲线，为混合二元酸的分离研究奠定了基础。 [参考文献]www.htcoo.com [1] 杨炎锋。李建设．DBA废液回收利用的工业化方法 [J]．河南化工． [2] Konig W A，Benecke I．Severs．New result in the GCseparation of hydroxy acid[J]．J．Chromatography。 [3] 韩红岩．达世禄．二元羧酸的间接光度高效液相色谱研究[J]．山东农业大学学报 [复制 收藏 ]