非常荣幸到这里跟大家交流海洋工程结构腐蚀控制技术。
在海洋里面,海工结构主要是金属,金属在海洋环境条件下,腐蚀是绕不开的问题,我们需要给它解决。我下面分四个方面做一个简单介绍。
从总体腐蚀状况来看,2003年中国工程院组织了一个调查,我们国家的腐蚀损失大约占到了GDP的5%,这个数据远远高于美国的腐蚀损失和日本的腐蚀损失,日本是一个海洋性的国家,它还低于3%。我们看一下2012年,GDP是51.9万亿,腐蚀损失5%的话,那就是2.6万亿。按照国际上大家认为,腐蚀损失远远大于所有自然灾害的损失之和,可能大家通常没有深刻的认识,因为它不像突然有什么自然灾害了,大家印象比较深刻。比如说2008年的汶川地震,本身损失了这么多,但腐蚀的损失要远远大于所有自然灾害的损失。
那么在海洋里面腐蚀损失的量到底是多少?这个目前中国没有具体的统计数据。总的来说,要想克服巨大的损失,就需要采取一些相应的控制措施,怎么来控制呢?任何一个溶液都有一个PH值,比如说钢铁,在这个区域里面不腐蚀,在这个区域里面腐蚀,在这个区域里面钝化,不会腐蚀得太快。但我们的海工结构,经常采用这个保护,往往给它控制在不腐蚀区域或者是这个区域腐蚀速度非常慢,所谓不腐蚀区不是说百分之百不腐蚀。我们女士们愿意戴金项链,任何金属有一个电位,这个电位是正的,抵抗腐蚀就很好了。钢铁材料呢,它不是太好。这个是从总体电位上材料的电化性活性决定它是不是产生腐蚀。它是不是产生腐蚀,还取决于腐蚀动力学,比如说碳,它在动力学上表现出来,腐蚀速度非常低。根据这样一个动力学规律呢,就能够计算出来一个金属在一定条件之下,是不是腐蚀,它的腐蚀速度是多少。在这个时候,我们在设计海洋工程结构的时候,就需要考虑到底我设计多大的腐蚀余量,能够保证在它的使用寿命范围之内是安全的。那么在海洋里面,无论是在大气里面,它都有这样一些氯离子,硫酸根离子,所以说海洋平台的顶部腐蚀速度也是比较快的,当然最快的是飞溅区,一会儿冲点水,一会儿干了,这时候腐蚀速度是最快的。然后潮差区,然后是泡在海里稍微慢一点。但由于它长期泡在海里面,在海洋的最顶部含氧量比较高,越往下含氧量比较低,再到深海含氧量又会长上来。再有就是温度,在海水表面,南海可能是三四十度,那么到了海底可能到零度,基本上在零度到5度之间,海水的PH值,在深水跟浅水不一样,含盐量也比较高。因此无论钻探也好,管道也好,还是平台结构也好,要想做到深海里面各个区域腐蚀速度又不一样,因为它含氧量不同,温度不同,含盐份不同,PH值不同。这是我们在平台的顶上的照片,比较严重的腐蚀,特别是弯管、结头不容易防护,这种导管架表面也容易腐蚀,经常涂刷,防腐蚀变成确保海台平台结构安全的问题。
那产生的均匀腐蚀,疲劳腐蚀,包括海生物的污损,会严重的加重平台结构的重量。在开采油气田的时候,经常会有二氧化碳和二氧化硫,包括平台的管道结构,在海洋开采里面,整个输油过程,包括油船过程中,都有可能硫化氢二氧化碳,这时候使得管道包括运输的船,对它耐腐蚀性的要求非常高。这样一个工程结构,受的力,受的腐蚀,这种环境条件就会影响它的安全性。
那么怎么去控制它呢?总的来看,我们首先所谓打铁要自身硬,钢铁材料自身要耐腐蚀,所以要发展耐腐蚀材料。第二个就是进行表面处理和表面改性,这样的话,使得跟水或者是气接触的表面上,自身比较抗腐蚀。第三就是涂层,然后是应急保护,这在我们平台上面经常用的。缓释剂,油气田开采里面要使用的,结构的健康检测和监测,以及安全可靠性评估,这都是确保安全的措施。按照统计来看,这个是包括了所有的腐蚀控制技术,不专指海洋,涂料涂装占了70%,然后是耐腐蚀材料,然后是表面处理。
那么从耐腐蚀材料来看,高分子材料抗腐蚀性肯定是比较好的,但强度得到一些限制,有一些地方难以用高分子材料,必须要用钢材料。耐海水腐蚀的钢,这是在海洋工程里面用得最多的。当然在一些船里面,比如说运输的船里面,甚至到了苛刻条件下的海底管道上,耐表面用双向不锈钢,这样的话,使得它能够抵抗油气里面含有的二氧化碳硫化氢抵抗腐蚀,再有复合材料。这是一个典型的例子,怎么样来耐腐蚀,比如说加添铬的元素,当然成本也会提高。从我们钢铁材料里面,通过元素成分的调整,通过微观结构的调整,就可以显著改善它的耐腐蚀性。我们钢材总院的专家讲到钢材材料的时候,也会有这样的问题。
第二个就是表面改性,包括表面的化学热处理,激光重熔。用得最多的还是涂料,涂料要求要防腐蚀,还要防海生物的污损,还有海底管道表面还要能够减阻,输送起来的效率能够提高,所以在海洋里面钢结构防腐的涂料,这都是主要的。
总体来看,经常使用的是这么三部曲,先做一个底漆,用的是富锌的。这个底漆做完之后,做一个中间漆,希望能够抵抗海水的渗透速度,比如说采用环氧云铁。最后是面漆,聚氨酯用的是最多的。从海洋涂料的总体发展趋势来看,还是希望能够绿色环保。因为目前用的涂料,性能比较好的还是有机类的,VOC含量比较高的这种。希望逐渐发展更多的高固体含量,这样溶剂比较少,甚至达到无溶剂。再有没有重金属,因为重金属会导致整个环境的污染,再有进一步做到水性化,这是整个涂料的发展趋势。还有一个减化种类和体系,把防海腐蚀,把海生物减阻符合在一起,这种涂料能够一次性的做上去,每一种漆还要涂好几次,这种施工的缺欠机率比较多,污染也比较多,希望做到一次化的。再有希望做到低表面处理,因为这些钢管的表面,平台的表面都有这种锈,在涂装的时候,都要预先除锈,最好是低表面处理,对于降低成本是非常重要的。还有一个智能化,因为在涂料涂上去以后,形成涂层,哪里不好,如果能检测出来的话,是比较好的,现在发展一种智能化的涂料,我涂上去以后,拿个手电筒一照,就能知道这个地方有缺欠,那我就可以修复好了。还有一个自修复,在海洋工程结构里面,难免有一些磕磕碰碰,如果有这种损伤的话,它这个涂料能够自动释放出来一些东西,使碰伤的地方能够自动修复出来。这种涂料呢,也是目前全世界都在不断发展的,在研究上,已经取得了比较大的进展,但在工程化使用上,目前还需要等待机会。
再有一类用传统的涂料进行纳米的改性,使得平台的顶部需要耐紫外线的照射,还有耐海水的腐蚀,这几种改性的方法发展得比较快,能够大幅度提升涂料的性能。我们也都希望这种大的平台结构,一次性的制造完,最好设计二十年,我这二十年都不要动它,什么都是好的,这是最理想的。
还有一类是金属类的陶瓷层,这个在一些靠近海岸的边上已经在使用,一次性涂装,能够抵抗二十年。
防止海生物污损,也是我们在海洋平台结构的要求。总体来看呢,过去一直是加添防污剂,最初是加一些铅、汞啊,后来这种重金属被禁止了,后来加DDT,后来被禁止了。目前总的趋势,要想防污,加点毒物,让海生物无法附着。现在是加氧化铜,海生物吸收了铜,人吃了它,对人也是不利的,也不是一个环保的方法,现在还在不断的摸索,这样一些能够让海生物不沾污的东西是什么,怎么让海生物不沾污,还能对整个生物链里面不会造成影响。还有一个是低表面能,还有自抛光,它的寿命比较短,因为它的厚度总是有限的。
总体存在的问题,我们国家一直在防污损涂料上,都是靠进口,自己生产的,目前规模化使用上的没有。使用寿命呢,既使是进口的,大概也就是在三到五年,环保型也还是需要进一步的提高。从总的趋势来看,要进一步降低成本,因为现在防污涂料价格还是比较贵,延长它的使用寿命和可靠性,从三到五年提高到七到八年甚至更长的时间,然后无毒化也是防污涂料的趋势。
在管道防腐蚀方面,三层聚乙烯或者是三层聚丙烯的涂层,这是目前在工业上使用的。这类也同样,我们国内大部分进口。
还有一种是水下的施工的重防腐涂料,因为在平台周边,难免会有损伤,这时候就需要进行现场水下的修复,目前国内虽然能做出来了,但真正平台上用的,还是国外的产品。就像上午大家讨论到这类的问题,你的用过没有?没有用过,没有经验,没有证明,那就不能用。现在有一些东西往往是这样的,从技术上本来是可以有,但因为它没有施工的经验,没有真正使用的经验。另外一类是金属镀成或者是涂层,相当于在内部结构用得比较多,外部直接面对海水的相对少一点,但近年来发展了一种冷喷涂的技术,是完全有可能在外部结构表面上使用的一种技术。我们喷涂过程中,局部的温度,像热喷涂,等离子喷涂可以达到上万度的问题。冷喷涂技术发展出来以后,它可以我们希望涂附的金属材料涂在表面上,比如说整个是钢铁结构,但局部涂肽层,这时候它的耐腐蚀性就会显著的提高。
那么阴极保护技术,在海工结构里面用得最多的。实际上,在很深的地方都是不进行涂装的,直接让钢铁裸露在海水里面,在设计的时候,做一个应急保护,实际上是牺牲阳极。通过牺牲阳极,它保护了钢铁材料,尽管有保护,不是说百分之百一点腐蚀也没有,它还是有一点点腐蚀余量,原来设计的时候就留有腐蚀余量。
再有一个海底管道用的手镯式的阳极,一个阳极也是几百公里,这是牺牲阳极。还有一类外加电流的应急保护。这种保护的时候呢,应急保护和涂层都存在的地方,这个地方它可能会造成涂层的应急剥离,本来涂了一涂层,使得涂层与钢材表面直接脱离了,所以涂层跟应急保护连用的时候,在设计的时候,要考虑进去不产生这种应急剥离。我们整个平台设计的时候,怎么样把电厂,无论是牺牲阳极还是采用外加电流,都需要把整个电场有效的计算出来,到底我们在哪个地方施加阳极或者施加相应的电流,使得整个电流场分布均匀,每个地方都能得到保护,如果哪个地方得不到保护,就会迅速的腐蚀掉。所以在布置阳极的时候,都是非常重要的。特别是在油气田开发的时候,这样一个平台,可能原来预计,这个区块20年开采就完事了,但到这个地方一看,这个地方还有很多的油气,还能开采十年,这时候怎么办?因为原来设计的是牺牲阳极,整个底下没有涂层的,原来设计是20年,这时候怎么办?只好施加外加电流,因为不大可能再到水下焊接,重新焊牺牲阳极。这时候施加保护的时候,就需要外加电流,这就更需要把电流计算好,做它的寿命延长和整体评估。
还有一类是缓释剂,在油气田开采的时候,是要用到的,包括在油轮运输这样一些油气的时候,甚至于管道在运输的时候,都需要添加这样一些缓释剂,从陆地油田上的使用,逐渐推到海上油田上的使用。这是在油井上,含有氯化氢的油井,使得腐蚀速度降得非常低,这样的话,使得海上相关的设施得到了很好的腐蚀速度的控制。当然有的地方,把缓释、杀菌、阻构能够复合到一起。
再有一个涉及到结构的健康检测与检查,因为这样的平台结构,在使用过程中,它总会有腐蚀的一些问题。什么时候到底有腐蚀,什么时候有开裂等等,需要有这种检查。我们发展了这样一个监测结构的腐蚀速度或者是里面的氢含量,包括环境中的离子等等这种监测技术,可以进行原位的监测。平台上的监测,目前还没有平台的要求去实现,但在近海岸的结构里面用得比较多,包括跨海大桥上,随时掌握它的状态。
最后,涉及到的就是耐久性与剩余寿命的评估。我们确保海工结构的安全性、可靠性,这是非常非常重要的。我们在海底管道,平台结构寿命评价方面,这都有一些方法。要想做到这一点呢,需要实验室做大量的模拟海洋工况下的实验,包括高压的硫化氢、二氧化碳做模拟,通过这种模拟掌握规律之后,才可以预测这样一个海工结构是比较安全的。
最后我再说一点,刚才提到了纳米涂料,纳米的这个涂料,是我们近些年来发展出来,可以说过去十年来发展出来的技术。但是要想把纳米用到里面,首先这个纳米特别容易团聚,这是 国际难题,很难有效分散开来。我们就发展了这种高浓度低黏度的纳米浓缩浆,只有固体份含量比较高,溶剂比较少,这时候加添到涂料里面,副作用就比较少,正作用比较大,这是国际上能够得到的浓度值,随着浓度含量高,它的黏度迅速上升。这个浆,因为纳米放放,它又沉淀了,所以我们新发展的这个沉淀量也是比较少的。然后把它加到涂料里面,可以抗紫外线,甚至到了加5%,百分之百的紫外线都穿不过去。耐磨损性能也会提高。耐腐蚀性也可以按照阻抗方法评价,它有三倍的提高。含纳米的材料,目前做了示范的工程,这还需要进一步工程的考验,从实验室来看,做得已经很好了。
还有一种在油气田里面,适合于海洋酸性的油气田,有硫化氢二氧化碳的时候,能够抵抗这种条件下加纳米的涂层。
最后,我想说一下,腐蚀防护,实质上,我们既然是一个材料,一个环境,要么你改善材料它自身抗腐蚀材料好,要么改变环境,加缓释剂,更主要的是想办法把它们隔开,用涂料,或者是高性能材料,用离子或者是水,或者是氧能够控制它的扩散速度,让它进去比较缓慢。那我们用什么方法,这要看我们具体使用的部位,我们要拿出来多少钱来防护它,要看它各种优缺点。所以说监测技术、评价技术,这也是我们确保海工结构安全性的一些重要措施。总体来看,降低成本,环保、安全、高性能,这是我们腐蚀控制发展的总趋势。这项工作得到了国家科技部项目的支持,以及我们学生和同事的努力工作,也谢谢大家花时间来听,也感谢会议组织者的邀请。
谢谢。